脫汞技術在含汞油氣田中的應用的內容

論文摘要:天然氣中微量的汞對輕烴裝置的鋁合金板翅式換熱器具有極強的腐蝕性。文章通過對脫汞工藝的分析對比,及脫汞實施效果的分析,提高人們對冷箱的汞腐蝕認識,加深對脫汞工藝的掌握具有較強的參考借鑑價值。

脫汞技術在含汞油氣田中的應用的內容

論文關鍵詞:輕烴裝置,脫汞,腐蝕

1.脫汞工藝

目前,通常採用固體吸附劑脫除天然氣中的汞,脫汞後的天然氣汞含量可降至0.001~0.01μg/m。按照吸附原理的不同,可以分爲不可再生工藝和可再生工藝兩種:

①不可再生工藝通常採用載硫活性炭作爲吸附劑的'固定牀反應器,原料氣先脫水後,再經載硫活性炭脫除天然氣的汞。活性炭中的硫可以和汞反應結合而附着在活性炭過渡孔中,從而達到脫汞的目的,其化學反應式爲:2Hg+S→2HgS。海南海然高新能源有限公司所屬的LNG裝置2007年3月採用載硫活性碳脫汞,脫汞前原料氣中的汞含量爲20~40μg/m),脫汞後氣體中檢測不出汞含量,效果較好。

②可再生工藝通常採用HgSIV作爲吸附劑的固定牀反應器,原料氣在脫水的同時也脫除天然氣的汞。HgSIV脫汞分子篩是美國UOP公司生產的專用分子篩脫汞劑,能同時脫汞和脫水,HgSIV分子篩的表面含有銀,天然氣中的汞通過與銀相溶合的方式而脫除,HgSIV分子篩的添加方式和傳統分子篩一致,不需要特殊流程,可以在線再生,再生溫度和脫水用分子篩再生溫度相近,可與分子篩填裝在一個塔內。HgSIV-3型分子篩的顆粒直徑約1.9mm,密度約730kg/m,含水質量分率小於5%。其化學分子式爲:Mx[(ALO)x(SiO)y]·aAgO·zHO[M=Na]。埃及Khalda石油公司Salam天然氣處理廠在2000年檢測出原料天然氣的汞含量爲75~175μg/m3,吸附脫汞採用HgSIV吸附劑,處理後的外銷天然氣中汞含量低於20μg/m。

2、腐蝕機理汞是一種重金屬元素,俗稱水銀,常溫下呈液態,銀白色,易流動,密度13.5951g/cm3(即0℃時汞的密度),沸點356℃,凝點-39℃。汞能溶解多種金屬,溶解後生成的汞合金又稱汞齊。

一般說來,與汞性質相近的金屬易於被溶解,在20℃時,Al在汞中的溶解度約爲2.3×10%。一旦輕烴裝置的天然氣中含汞,在一定條件下可能對冷箱造成嚴重損壞,其腐蝕機理主要有如下幾種:

1)溶解腐蝕純淨的金屬鋁極易與空氣中的氧氣反應,生成一層緻密的AlO鈍化膜。但保護膜不僅在一定工況下(如變形)容易破裂,而在天然氣的密閉厭氧條件下無法再次鈍化生成保護膜。且很少量的汞就可導致鈍化膜破裂。Hg在鋁合金上生成附着力很小的汞齊,通過表面擴散分離鈍化膜,使其抗腐蝕性能不斷下降。這樣,汞和鋁之間的潤溼也變得容易,不斷髮生汞對鋁的溶解腐蝕。

2)化學反應腐蝕溶解於汞齊中的鋁易與天然氣中的微量的水反應生成Al(OH),生成的Al(OH)不溶解於汞而浮在汞表面。這樣就會有新的(再下一層的)鋁溶解於汞中,然後又與水反應生成Al(OH)。即:Al+Hg→AlHg(1)2AlHg+6HO→2Al(OH)+3H+2Hg(2)

反應(1)和(2)形成了一個催化循環,產生了對鋁合金的連續腐蝕破壞。這樣反覆下去,汞不會減少,鋁卻不斷與天然氣中微量的水反應而不斷變薄,直至腐蝕開裂。若天然氣中含氧(O),則氧也將於汞齊中的鋁反應生成AlO。生成的AlO不溶於汞,而浮在汞表面,這樣就會有新的(再下一層的)鋁溶解於汞中。其化學反應腐蝕機理同與水反應類似。

3)液體金屬脆(斷)固體金屬和液體金屬(如Hg,Ga)接觸而引起強度和韌性降低或低應力脆斷的現象稱爲液體金屬脆。1874年首次發現液體金屬汞可以導致Zn的脆性以來,人們對液體金屬脆現象進行了廣泛的研究,提出了各種機制。關於液體金屬脆斷已發表了不少研究工作和評述性論文,其理論主要有吸附降低表面能或鍵合力理論和吸附促進局部塑性變形導致脆斷理論。

3、雅克拉站主換熱器腐蝕實例:通過雅克拉集氣處理站返廠檢修的主冷箱腐蝕情況看,由於天然氣中含汞造成運行中出現汞腐蝕的設備部位主要有物流一出口封頭和集流管、物流二進口集合管和封頭,並且既存在汞齊均勻腐蝕,也存在汞引起的鋁合金脆裂腐蝕。最終導致冷箱失效的真正原因是液態汞引起的鋁合金材質的脆裂。