以下是小編整理的《中藥化學》複習筆記的第二章，希望可以幫助到2016年執業藥師考試的考生複習備考。
第二章 生物鹼
第一節 基本內容
一、生物鹼的定義
生物鹼是指一類來源於生物界(以植物爲主)的含氮的有機化合物，多數生物鹼分子具有較複雜的環狀結構，且氮原子在環狀結構內，大多呈鹼性。一般具有生物活性。
二、生物鹼在動、植物界的分佈和存在情況
生物鹼主要分佈在植物界，其分佈的一般規律是：
①絕大多數生物鹼分佈在高等植物中，如毛莨科、防已科、茄科、夾竹桃科、芸香科、豆科、小檗科等。
②極少數生物鹼分佈在低等植物中，如菸鹼存在於蕨類植物。
③科屬親緣關係相近的植物，常含有相同結構類型的生物鹼。
④生物鹼在植物體內多數集中分佈在某一部分或某些器官。
三、生物鹼的分類及結構特徵
生物鹼的分類方法主要有3種，按植物來源、生源途徑和基本母核的結構類型分類。
(一)吡啶類生物鹼 此類生物鹼結構簡單，很多呈液態。代表物有：檳榔鹼、檳榔次鹼，菸鹼、苦蔘鹼等。
(二)莨菪烷類生物鹼
(三)異喹啉類生物鹼
1.簡單異喹啉類
2.苄基喹啉類
(1)1-苄基異喹啉類：代表物有樸鹼等。
(2)雙苄基異喹啉類：代表物有漢防已鹼等。
(3)原小檗鹼類：代表物有小檗鹼、延胡索乙素等。
(四)吲哚類生物鹼
代表物有吳茱萸鹼、馬錢子鹼、長春鹼、長春新鹼、利血平等。
(五)有機胺類生物鹼
代表物有麻黃鹼、秋水仙鹼、益母草鹼等。
第二節 理化性質
一、性狀
形態 多數生物鹼呈結晶形固體，有些爲晶形粉末狀;少數生物鹼爲液體狀態，這類生物鹼分子中多無氧原子，或氧原子結合爲酯鍵，如菸鹼、檳榔鹼等;個別具有揮發性(麻黃鹼)、具有昇華性(咖啡因、川芎嗪)。
味道 大多數生物鹼具苦味，少數生物鹼具有其他味道，如甜菜鹼具有甜味。
顏色 絕大多數生物鹼無色或白色，僅少數具有較長共軛體系結構的生物鹼呈不同顏色。如小檗鹼爲黃色，藥根鹼爲紅色。
二、旋光性
生物鹼的旋光性受溶劑、pH等因素的影響。生物鹼的生理活性與其旋光性有關。
三、溶解性
(一)遊離生物鹼
1.親脂性生物鹼
絕大多數叔胺鹼和仲胺鹼屬於親脂性生物鹼。
2.親水性生物鹼
(1)季銨型生物鹼
(2)小分子生物鹼
(3)生物鹼N-氧化物
(4)酰胺類生物鹼
3.具有特殊官能團生物鹼
(1)具酚羥基或羧基的生物鹼
(2)具內酯或內酰胺結構的生物鹼
這類生物鹼在正常情況下，其溶解性類似一般叔胺鹼，但在強鹼溶液中加熱，可開環形成鹽而溶於水。如喜樹鹼、苦蔘鹼等。
(二)生物鹼鹽
一般易溶於水，可溶於醇類，難溶或不溶於親脂性有機溶劑。生物鹼鹽溶解性因成鹽的種類不同而有差異。個別生物鹼鹽的溶解性不符合一般規律。
四、鹼性
生物鹼分子中都含有氮原子，通常顯鹼性，能與酸結合成鹽。鹼性是生物鹼的重要性質。
1.生物鹼鹼性強弱的表示方法
生物鹼的鹼性用其共軛酸的酸式離解指數pKa值表示。pKa值大，鹼性強;pKa值小，鹼性弱。
一般認爲，生物鹼pKa<2爲極弱鹼性，pka2～7爲弱鹼性，pka7～11爲中強鹼性，pka>11爲強鹼性。
2.生物鹼鹼性強弱與分子結構的關係
(1)氮原子的雜化方式
氮原了的雜化方式與鹼性強弱的關係表現爲SP3氮>SP2氮>SP氮
(2)電效應
增大氮原子未共用電子雲密度，則鹼性增強，反之則鹼性減弱。
誘導效應：能使氮原子電子雲密度增強，則鹼性增強。常見的供電子基團爲烷基。如果生物鹼分子結構中氮原子附近存在吸電子基團或原子，其吸電子誘導效應使生物鹼的鹼性減弱。
共軛效應：
苯胺型：鹼性降低，如毒扁豆鹼。
烯胺型：可使鹼性減弱或增強，如蛇根鹼，小檗鹼具有強鹼性。
酰胺型：鹼性極弱，強胡椒鹼、秋水仙鹼、咖啡鹼等。
(3)空間效應
若生物鹼的空間環境不利於氮原子接受質子，其鹼性減弱。如甲基麻黃鹼鹼性麻黃鹼，東莨菪鹼鹼性莨菪鹼。
(4)氫鍵效應
基生物鹼分子結構中氮原子附近存在羥基、羰基等取代基團，並且處在有利於同生物鹼共軛酸分子的缾子形成分子內氫鍵締合，此時，該生物鹼的共軛酸較穩定，鹼性增強。如僞麻黃鹼的鹼性強於麻黃鹼。
A型題：
1.生物鹼分子中氮原子雜化方式與其性鹼性強弱的關係是
>SP2>SP3
>SP3>SP2
3>SP2>SP
3>SP>SP2
2>SP3>Sp
[答疑編號111020201]
『正確答案』C
2.東莨菪鹼的鹼性較莨菪鹼弱的主要原因是
A.p-π共軛
B.π-π共軛
C.空間效應
D.氫原子的雜化程度
E.分子內氫鍵
